过氯乙烯漆的热分解过程
过氯乙烯漆的热分解过程
过氯乙烯漆的热分解过程已经研究得比较透彻，但仍存在一些争议，尤其在解释分解的第二阶段释放出芳香族气体方面，人们通常一些现象认为：通过多烯烃自由基，多烯烃链段会发生分子内分解，同时发生交联反应。但是，通过近期研究人们发现，其反应机理应为离子反应。早期人们根据向聚合物中添加交联剂，发烟量会减少这一事实，认为机理应该是环化反应式终止，只能发生分子内反应。因此，很明显形成了任何可能的一种芳烃结构，这只能发生在分子内反应。因此，很明显形成了任何可能的一种芳烃结构，这只能发生在分子内。事实上，近期通过对五种通用过氯乙烯漆混合料的研究发现，这些材料具有长期的稳定性。
对于解释这些反应机理和通过减少耦合交联的方法来降低过氯乙烯漆发烟量。在这里需要特别指出的是氯化聚氯乙烯，因为它常常在高温条件下使用，是PVC的替代品。CPVC是将PVC氯化制得的，但是它的分解温度比PVC高，其分解机理也是链脱除。反应剩余的固态物质是聚乙炔，它的发烟量比PVC少且不易燃烧。
过氯乙烯漆在425~475摄氏度时，炭化过程中会释放出氢气，同时还会发生环化反应，而在更高的温度下，分子链之间的交联反应生成完全的炭化残渣。HCl的脱除速率与物质的分子量、结晶度、氧的存在与否、HCl气体和稳定剂有关。氧的存在会加速HCl的脱除，主链发生断裂而减少了交联反应的发生。在超过475摄氏度时，脱除HCl反应和进一步脱氢反应生成的焦炭被，无残余物生成。随着分子量的降低脱除HCl反应速率会加快，该反应的稳定剂包括锌、镉、铅、钙和钡皂，还包括有机锡的衍生物。模型混合物的稳定性表面弱键在分解过程中起到重要的作用。
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